一、塑料共混增容
實際上,絕大多數的聚合物-聚合物共混體系是熱力學非相容體系或者是半相容體系。也就是說,一般來講,聚合物-聚合物共混體系的相容性不好。為了獲得良好的物理力學性能,提高聚合物-聚合物的相容性,增容是常用的手段。
1、增容作用的物理本質
增容作用的物理本質,概括起來有三個方面:①、降低共混組分間界面張力;②、提高相結構的穩定性,從而使共混改性塑料的性能穩定;③、改進組分間的界面黏結,有利于外場作用在組分間傳遞,提高共混改性塑料的性能。為了使增容劑充分發揮作用,希望增容劑聚集于界面區,實際上,增容劑在共混體系中的分布情況與許多因素有關。除了相容性外,還與增容劑的加入量、加入方式,共混設備、工藝條件等因素有關。
2、增容劑的選擇原則
常用嵌段共聚物、 接枝共聚物等作為增容劑,一段組分與共混物中的一種組分相容或反應,另一段組分與共混物中另一種組分相容或反應。根據增容劑的微相分離行為的差別,所用的增容劑分為微相分離型增容劑和均相型增容劑,前者以嵌段共聚物和接枝共聚物為代表,后者包括無規共聚物、官能化聚合物和均聚物。
(1)聚合物 Poly(A)與 Poly(B)的共聚物Poly(A-co-B)可作為 Poly(A)與 Poly(B)的增容劑。
(2)如果 Poly(C)與Poly(A)和 Poly(B)同時相容,則Poly(C)可直接作為兩者的增容劑。
(3)如果 Poly(C)與 Poly(A)相容,同時其官能團與 Poly(B)的某種官能團產生某種反應,則Poly(C)可作為兩者的增容劑。
3、一些常用塑料共混體系的增容劑
● PPO / 尼龍 6 合金:PPO-g-MAH、PS-g-MAH
● PC / ABS 合金:ABS、SBS 或 SEBS-g-MAH、SMA
● 彈性體增韌尼龍 6 體系:PE、PP、POE、SEBS 或 ABS、 EPDM-g-MAH
● 苯乙烯系彈性體增韌 PPO:SBS、SEBS 或 SIS-g-MAH
● PBT / ABS 合金:丙烯酸酯類共聚物
● 彈性體增韌 PBT:丙烯酸酯類共聚物、GMA 接枝共聚物
二、塑料共混改性的目的
1、改善塑料的某些物理力學性能,擴大應用范圍
(1)提高塑料的綜合性能。利用各聚合物組分的性能,取長補短,消除各單一聚合物組分性能上的缺點,保持各自的優點,獲得綜合性能優異的聚合物材料。如聚丙烯與聚乙烯共混,既保持了聚丙烯拉伸強度、壓縮強度高和聚乙烯的沖擊強度高的優點,又克服了聚丙烯沖擊強度和耐應力開裂差的缺點。
(2)改善塑料韌性(提高抗沖擊性)。使用少量的某一聚合物可作為另一聚合物的改性劑,以獲得顯著的改性效果。橡膠增韌塑料是最典型的例子,例如 PVC / 橡膠、PP / 橡膠等共混體系均具有良好的抗沖擊性能;又如 PA / PE 共混體系大大降低了 PA 的吸濕性,并提高了低溫下的沖擊強度。
(3)提高塑料的耐熱性。大多數塑料的熱變形溫度都不高,對于一些在一定溫度下工作的部件來講,通用塑料就難以勝任。通過與耐熱性好的塑料共混,則可以改善其耐熱性。
(4)降低吸水率,提高制品尺寸穩定性。如 PA 的吸水率較大,易引起制品的尺寸變化,PA / PE 共混體系則大大降低了 PA 的吸水率。
(5)改善應力開裂性能。如用 PE 改性 PC,用 ABS 改性 PC 等。
(6)改善其他物理力學性能。如耐磨性、氣密性、耐候性、耐化學藥品性(耐溶劑性)、阻尼性、粘接性、生物相容性等。
2、改善熔體流動性,提高成型加工性能
如宇航科學領域需要耐高溫的塑料,而許多耐高溫的塑料因熔點高,熔體流動性差,難成型加工,采用共混技術可解決這一問題。如聚酰亞胺(PI)難熔難溶, 將其與流動性良好的聚苯硫醚(PPS)共混,就能方便地進行注射。
由于兩種塑料均有很好的耐熱性,它們的共混物仍是極好的耐高溫材料。在聚苯醚(PPO)中混入 PS,在 PC 中混入 ABS 可改善流動性,提高加工性。對硬質 PVC 常需摻入 CPE、ACR 等樹脂來改善其加工性。另外,通過共混還可以控制結晶聚合物的結晶行為。
3、賦予塑料某些特殊性能,制備新型的塑料合金材料
制備阻燃塑料合金,可與含鹵素等耐燃聚合物共混,如將 PS、ABS、聚甲醛等加入 PVC、氯化 PE、聚苯醚、聚苯硫醚,可提高其耐燃性。塑料的導電性小,對一些要求導電和防靜電的材料,可以與導電聚合物共混,制得具有抗靜電、導電和電磁屏蔽功能的塑料材料,以滿足電子、家電、通信、軍事等行業的要求。
為制備具有珍珠光澤的裝飾塑料,可將光學性能差異較大的不同種聚合物共混,如在 PC 中加入聚甲基丙烯酸甲酯,就能得到具有珍珠光澤的制品。利用硅樹脂的潤滑性,與許多聚合物共混可獲得自潤滑性良好的聚合物材料。
將拉伸強度相差懸殊、混溶性差的兩種樹脂共混后發泡,可制成多層、多孔材料,并有美觀的自然木紋,可替代木材使用。
4、降低材料的成本,提高經濟效益
對某些性能卓越但價格昂貴的工程塑料,可通過與價格低廉的通用塑料共混, 在不影響使用條件下,既降低了材料的成本,又改善了成型加工性。如 PC、PSF 等加入 ABS 和 SAN 后,即可改善性能,又能降低材料成本。
5、回收利用廢棄聚合物材料,減少環境污染
共混技術還可以用于廢棄塑料的回收,節約資源,減少環境污染。總之,通過共混改性,可以提高塑料的綜合性能,在投資相對低的情況下增加塑料的品種,擴大塑料的用途,降低塑料的成本,實現塑料的高性能化、精細化、功能化、專用化和系列化,促進塑料產業以及高分子材料產業的發展,同時也促進了汽車、電子、電氣、家電、 通信、軍事、航空航天等高技術工業的發展。
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