PA6是當(dāng)下應(yīng)用領(lǐng)域最廣泛的材料之一,僅在汽車配件中,該材料就可用于保險杠、座椅骨架、車頭燈、風(fēng)扇、散熱器格柵、儀表盤托架等配件的制造。

但遺憾的是,PA6的吸水率較高,且低溫沖擊韌性和尺寸穩(wěn)定性較差。所以當(dāng)下最常見的方法是采用玻纖(GF)對PA6進(jìn)行共混改性。
今天我們就一起來看GF體系下,PA6復(fù)合材料在力學(xué)性能方面的研究。
1、GF含量對PA復(fù)合材料的影響
研究發(fā)現(xiàn),纖維增強(qiáng)復(fù)合材料中,含量指標(biāo)往往是最大的影響因素。
GF含量提高,材料單位面積上的GF數(shù)目就會增多,意味著GF之間的PA6基體就會變薄。這一變化,決定了GF增強(qiáng)PA6復(fù)合材料在沖擊韌性、拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等力學(xué)性能方面的變化。
沖擊性能方面,GF含量的提高會大大增加PA6的缺口沖擊強(qiáng)度,以長玻纖(LGF)填充PA6為例,當(dāng)填充量提高到35 %時,缺口沖擊強(qiáng)度就由原本的24.8 J/m提高到128.5 J/m。

但GF含量并非多多益善,短玻纖(SGF)填充量達(dá)到42 %時,材料的沖擊強(qiáng)度達(dá)到最高點17.4 kJ/㎡,但繼續(xù)添加則會讓缺口沖擊強(qiáng)度呈現(xiàn)下降趨勢。
彎曲強(qiáng)度方面,GF用量增大,GF之間的PA6樹脂層會變薄,這就讓彎曲應(yīng)力能夠通過樹脂層在GF之間傳遞;同時GF從樹脂中抽出或斷裂時,都會吸收大量的能量,從而提高材料的彎曲強(qiáng)度。
實驗驗證了上述理論,數(shù)據(jù)顯示:當(dāng)使用LGF填充至35 %時,彎曲彈性模量提高到了4.99 GPa;SGF含量為42 %時,彎曲彈性模量達(dá)到10410 MPa,是純PA6的5倍左右。
2、GF保留長度對PA復(fù)合材料的影響
GF的纖維長度也會對材料的力學(xué)性能有明顯的影響。當(dāng)GF長度小于臨界長度(剛能使材料具有原纖維抗張強(qiáng)度時的纖維長度),GF與樹脂的界面結(jié)合面積隨著GF長度的增加而增加,復(fù)合材料斷裂時,GF從樹脂中抽出的阻力也更大,從而提升承受拉伸載荷的能力;
當(dāng)GF長度超過臨界時,在沖擊載荷作用下,較長的GF能夠吸收更多沖擊能量。此外,GF的端部是裂紋增長的引發(fā)點,長度較長的GF端頭數(shù)量相對更少,沖擊強(qiáng)度也能明顯提升。

實驗顯示,當(dāng)GF含量保持為40 %時,GF長度從4 mm增加到13 mm后,材料的拉伸強(qiáng)度從154.8 MPa提高到了164.4 MPa;彎曲強(qiáng)度和缺口沖擊強(qiáng)度分別提高了24 %和28 %。
不僅如此,國內(nèi)學(xué)者研究表明,當(dāng)GF原始長度在7mm以下時,材料性能的增長更加明顯;且相對于SGF,LGF增強(qiáng)PA材料具有更好的耐外觀翹曲性,且在高溫高濕工況下能更好地保持力學(xué)性能。
3、GF種類對PA復(fù)合材料的影響
GF的種類與強(qiáng)度會對材料整體強(qiáng)度產(chǎn)生差異。目前,GF的主要種類有無堿GF、高強(qiáng)度GF以及抗堿GF等。
其中,單絲強(qiáng)度較高的GF品類承載力更強(qiáng),國內(nèi)學(xué)者高志秋等人的實驗結(jié)果表明,高強(qiáng)GF增強(qiáng)的PA6比普通無堿纖維增強(qiáng)的PA6具有更好的力學(xué)性能。
由此可見,選擇高強(qiáng)度、高長度、適當(dāng)填充量的GF纖維能夠有效幫助符合材料提高韌性、抗沖擊性等力學(xué)性能。
了解了GF本身對PA復(fù)合材料可能產(chǎn)生的影響之后,另一大要素就是加工和成型過程中,不同的工藝選擇對最終產(chǎn)品的影響:
4、GF添加工藝對PA復(fù)合材料的影響
國外學(xué)者在研究GF與樹脂共混中加料位置對材料性能影響時發(fā)現(xiàn),GF加入較早的話,纖維容易被破壞,殘余GF的長度也更小;加入較晚時,GF難以和樹脂均勻共混,結(jié)合較弱。這兩種情況都會讓材料的整體性能大打折扣。
國內(nèi)學(xué)者陳桂蘭等人實驗發(fā)現(xiàn),使用側(cè)加料加入GF更便于控制GF含量,且能減少纖維的折斷。同時,在擠出造粒過程中,適當(dāng)提高擠出溫度,并降低擠出壓力可以在一定程度上提高GF的長度。
5、擠出工藝對GF增強(qiáng)PA材料的影響
實驗證明,較低的擠出溫度不利于GF的包覆浸潤,而溫度過高則會降低材料本身性能。所以在GF添加量較高時,擠出溫度應(yīng)當(dāng)略高于聚合物的熔點,才能達(dá)成更佳的效果。
在使用螺桿擠出機(jī)制備GF增強(qiáng)粒料時,隨著主機(jī)轉(zhuǎn)速從70 r/min增加到230 r/min,材料的拉伸彈性模量、拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量等指標(biāo)均逐漸增加,當(dāng)主機(jī)轉(zhuǎn)速再增加到270 r/min時,材料的各項性能變化不大,或略有降低。

PA6+30GF 汽車水箱
此外,喂料速度會影響物料在螺桿中的停留時間。在主機(jī)轉(zhuǎn)速不變的情況下,隨喂料速度從8 r/min上升到26 r/min,復(fù)合材料的拉伸彈性模量、拉伸強(qiáng)度、彎曲彈性模量、彎曲強(qiáng)度,甚至沖擊強(qiáng)度都逐漸降低。
因此,所以實際制備過程當(dāng)中,需要在材料性能和產(chǎn)量之間進(jìn)行適當(dāng)選擇,才可以得到產(chǎn)量較大,同時性能又相對較好的產(chǎn)品。
6、注射成型工藝對GF增強(qiáng)PA材料性能的影響
說完擠出,我們再看一下注射成型工藝。當(dāng)采用兩步法(先讓GF與樹脂基相互結(jié)合造粒,再以造出的粒料進(jìn)行成型加工)制備GF增強(qiáng)PA6材料時,第二步通常會選擇注射成型。
而注射過程中諸如料筒模具溫度、螺桿轉(zhuǎn)速、注射壓力、保壓壓力、背壓、注射速度等因素都會影響到成型產(chǎn)品的性能。
研究發(fā)現(xiàn),GF增強(qiáng)PA6材料的拉伸強(qiáng)度與進(jìn)料口的溫度成正比,而與注射速度和螺桿轉(zhuǎn)速成反比,其中,注射速度增加會使GF的斷裂現(xiàn)象更嚴(yán)重。
7、總結(jié)
GF增強(qiáng)體系的尼龍材料逐漸成為了主流選材方案,無論是汽車、家電、電子電氣行業(yè),都更青睞于性能更好的GF增強(qiáng)尼龍。
通過上述內(nèi)容,我們可以總結(jié)出如下幾點提升GF增強(qiáng)PA6材料的關(guān)鍵要素:
A、GF用量是首要因素
在0-35 %的用量范圍內(nèi),增加GF用量可以極為顯著地改善PA6復(fù)合材料的力學(xué)性能;
B、GF最終保留長度決定增強(qiáng)效率
GF初始長度的選擇,以及加工過程中對GF的破壞程度共同決定了保留長度;
選用LGF,且在加工與成型過程中通過調(diào)節(jié)螺桿轉(zhuǎn)速、控制GF加入位置等方法盡可能減少對GF的破壞,是提高GF增強(qiáng)PA6材料力學(xué)性能的要點;
C、加工工藝決定GF分散水平
保證GF能夠均勻分散是重點,通過調(diào)節(jié)參數(shù)加強(qiáng)混煉過程的剪切作用、延長GF參與混煉的時間可以有效提高均勻性;
盡可能保證PA6基體中GF均勻分散對改善GF增強(qiáng)PA6材料的力學(xué)性能更有幫助。
轉(zhuǎn)自—功能高分子及助劑



